王后雄最擅长的科目是高中化学。

王后雄是高考化学试题研究专家，在化学领域有着深厚的造诣和丰富的教学经验。他主编了许多高中化学教材和教辅资料，深受广大师生和考生的喜爱。王后雄不仅熟悉高考化学试题的命题规律和趋势，还善于从历年的高考真题中提炼出解题技巧和思路，帮助学生更好地理解和掌握化学知识。

因此，可以说王后雄最擅长的科目是高中化学。